個(gè)人認(rèn)為：電子效應(yīng)是依據(jù)原子或基團(tuán)之間的電負(fù)性巨細(xì)來判別，電負(fù)性大的對(duì)電負(fù)性小基團(tuán)產(chǎn)生的效應(yīng)就是吸電子,，反過來就是推電子,。共軛是有雙鍵,，三鍵，苯環(huán)等電子在氣結(jié)構(gòu)上能夠活動(dòng),，有π－π共軛,， p-π共軛，σ-π超共軛,，推和吸主要是跟電負(fù)性來判別的,。 常見元素的電負(fù)性：氫 2.1 鋰1.0 鈹 1.57 硼 2.04 碳 2.55 氮 3.04 氧 3.44 氟 4.0 　　 鈉 0.93 鎂 1.31 鋁 1.61 硅 1.90 磷 2.19 硫 2.58 氯 3.16 溴 2.96 碘 2.66鹵原子的電負(fù)性大，是強(qiáng)吸電子基團(tuán),，由于鹵原子未共用電子對(duì)與苯環(huán)構(gòu)成p-pi共軛的給電子效應(yīng)不足以抵消其吸電子的誘導(dǎo)效應(yīng)所引起的影響,，所以總的結(jié)果就是使苯環(huán)鈍化。關(guān)于鹵代苯要記?。荷鷦?dòng)性是受較強(qiáng)的誘導(dǎo)效應(yīng)操控,，二定位效應(yīng)則受共軛效應(yīng)操控。 關(guān)于鹵代苯為何是鄰對(duì)位替代的問題,，可用共振理論來解說： 由鹵代苯加成親電試劑到終究得到反響產(chǎn)品中間有兩個(gè)過渡態(tài)：pi -絡(luò)合物 sigma-絡(luò)合物,，這兩者之間的轉(zhuǎn)化是反響的決速步驟，對(duì)推電子基團(tuán)EDG而言,，間位替代構(gòu)成的碳正離子中間體穩(wěn)定性最差,，因此活化能最高,，反響最慢；對(duì)吸電子基團(tuán)EWG而言,，間位替代構(gòu)成的碳正離子中間體穩(wěn)定性最高,，因此活化能最低，反響最快,。這些共振圖能夠自己畫出來,，一看就理解。 總歸對(duì)鹵素而言：會(huì)使鄰對(duì)位上碳原子上的密度相對(duì)添加,，雖然全體的電子云密度下降,。 我不清楚你供給的這幅圖中的幾率是如何得到的，假如要用理論來算,，我想是不可能的,，你能夠涉獵一些結(jié)構(gòu)化學(xué)方面的書本，上面有許多的理論（主要是量子方面的）來算參加一鹵素原子之后,，苯環(huán)上其他碳原子上的電荷密度,。我想你供給的概率數(shù)據(jù)應(yīng)該是根據(jù)原料加成之后得到的產(chǎn)品的比率。我個(gè)人認(rèn)為只需要剖析鄰間對(duì)位碳原子為何親電加成的概率不同,。 橫向比較：有F到I替代概率越來越高,，由于由F到I，由于共軛效應(yīng)苯環(huán)上的電子云密度逐步添加,，有利于親電替代,； 縱向比較：即鄰間對(duì)位碳原子上的替代概率，以鄰對(duì)位概率最大,，間位最?。魂P(guān)于鄰對(duì)位,，由于鄰位碳原子與鹵原子接近有空間位阻效應(yīng),，所以概率要低于對(duì)位； 至于為何對(duì)位受共軛效應(yīng)的影響,，就如同前面敘及的那樣：共軛效應(yīng)決議加成的方位,，而誘導(dǎo)效應(yīng)斷定加成的難易程度，由于誘導(dǎo)效應(yīng)決議著苯環(huán)上電子云的密度,。 從圖上你也能夠看出：由F到I鄰間對(duì)位上加成的概率,，特別是鄰對(duì)位的概率越來越趨于相同，這就是由于鹵原子共軛效應(yīng)的效果,。萊垍頭條