推電子基團(tuán)有哪些,?
個人認(rèn)為:電子效應(yīng)是依據(jù)原子或基團(tuán)之間的電負(fù)性巨細(xì)來判別,電負(fù)性大的對電負(fù)性小基團(tuán)產(chǎn)生的效應(yīng)就是吸電子,,反過來就是推電子,。共軛是有雙鍵,三鍵,,苯環(huán)等電子在氣結(jié)構(gòu)上能夠活動,,有π-π共軛, p-π共軛,,σ-π超共軛,,推和吸主要是跟電負(fù)性來判別的。 常見元素的電負(fù)性:氫 2.1 鋰1.0 鈹 1.57 硼 2.04 碳 2.55 氮 3.04 氧 3.44 氟 4.0 鈉 0.93 鎂 1.31 鋁 1.61 硅 1.90 磷 2.19 硫 2.58 氯 3.16 溴 2.96 碘 2.66鹵原子的電負(fù)性大,,是強(qiáng)吸電子基團(tuán),,由于鹵原子未共用電子對與苯環(huán)構(gòu)成p-pi共軛的給電子效應(yīng)不足以抵消其吸電子的誘導(dǎo)效應(yīng)所引起的影響,所以總的結(jié)果就是使苯環(huán)鈍化,。關(guān)于鹵代苯要記?。荷鷦有允鞘茌^強(qiáng)的誘導(dǎo)效應(yīng)操控,二定位效應(yīng)則受共軛效應(yīng)操控,。 關(guān)于鹵代苯為何是鄰對位替代的問題,,可用共振理論來解說: 由鹵代苯加成親電試劑到終究得到反響產(chǎn)品中間有兩個過渡態(tài):pi -絡(luò)合物 sigma-絡(luò)合物,這兩者之間的轉(zhuǎn)化是反響的決速步驟,,對推電子基團(tuán)EDG而言,,間位替代構(gòu)成的碳正離子中間體穩(wěn)定性最差,,因此活化能最高,反響最慢,;對吸電子基團(tuán)EWG而言,,間位替代構(gòu)成的碳正離子中間體穩(wěn)定性最高,因此活化能最低,,反響最快,。這些共振圖能夠自己畫出來,一看就理解,。 總歸對鹵素而言:會使鄰對位上碳原子上的密度相對添加,,雖然全體的電子云密度下降。 我不清楚你供給的這幅圖中的幾率是如何得到的,,假如要用理論來算,,我想是不可能的,你能夠涉獵一些結(jié)構(gòu)化學(xué)方面的書本,,上面有許多的理論(主要是量子方面的)來算參加一鹵素原子之后,,苯環(huán)上其他碳原子上的電荷密度。我想你供給的概率數(shù)據(jù)應(yīng)該是根據(jù)原料加成之后得到的產(chǎn)品的比率,。我個人認(rèn)為只需要剖析鄰間對位碳原子為何親電加成的概率不同,。 橫向比較:有F到I替代概率越來越高,由于由F到I,,由于共軛效應(yīng)苯環(huán)上的電子云密度逐步添加,,有利于親電替代; 縱向比較:即鄰間對位碳原子上的替代概率,,以鄰對位概率最大,,間位最小,;關(guān)于鄰對位,,由于鄰位碳原子與鹵原子接近有空間位阻效應(yīng),所以概率要低于對位,; 至于為何對位受共軛效應(yīng)的影響,,就如同前面敘及的那樣:共軛效應(yīng)決議加成的方位,而誘導(dǎo)效應(yīng)斷定加成的難易程度,,由于誘導(dǎo)效應(yīng)決議著苯環(huán)上電子云的密度,。 從圖上你也能夠看出:由F到I鄰間對位上加成的概率,特別是鄰對位的概率越來越趨于相同,,這就是由于鹵原子共軛效應(yīng)的效果。萊垍頭條
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